Molpro 往期回放 精彩继续

1、德国鲁汶大学Milica Feldt教授团队成果：激发态的局部耦合聚类方法的评价 

此前有报道称，当将17个BODIPY/Aza-BODIPY分子的垂直激发能与实验λmax进行比较时，拉普拉斯变换局部CC2 (LCC2*)提供了最佳一致性(MAE =0.145eV)。然而，这些能量与从规范CC2中得到的值不一致。在这里，作者报道了使用一种新实现的基态处理方法对同一基准分子集的垂直激发能的LCC2*计算。与RI-CC2二阶近似耦合聚类解析结果的比较表明，新的LCC2*结果在定量上一致。此外，这些值可以很容易地进行经验修正，也提供了良好的一致性实验。作者表明，二级(LADC(2))方法的局部代数图解结构在实现之间显示出与LCC2相同的差异。差异的来源可以追溯到局部方法对基态的改进处理，这降低了与实验的一致性(归因于错误的偶然消除)，但显著提高了与RI-CC2的一致性。虽然绝对垂直激发能现在显示出较大的偏差，但LCC2*结果与实验之间仍有很强的线性相关性。用DLPNO-STEOM-CCSD法测定了17个BODIPY/Aza-BODIPY分子的垂直激发能，结果与实验λmax (MAE =0.145eV)吻合较好，是所有单参考方法中最好的。垂直激发能由LCC2*、经经验修正的LCC2*和RI-CC2对8个大型BODIPYs和Aza-BODIPYs确定。

2、J. R. Trail教授基于密度泛函和耦合团簇理论的H2团簇能量学 

作者用耦合团簇量子化学方法计算了从氢分子结构中切割出的分子团簇的能量学，该结构模拟了观察到的固体氢相。通过Kohn-Sham密度泛函理论(DFT)计算得到了在150、250和350 GPa压力下的氢结构，在该压力范围内II、III和IV相是稳定的。报告了不同泛函的耦合聚类数据的DFT能量的计算偏差，并生成了优化的泛函，减小了误差。作者给出了半局域和杂化密度泛函的建议，期望它们能准确描述高压下的氢。

3、伦敦大学Debarati 教授团队成果:氮分子具有核孔和价孔的单、双电离态的势能曲线 

分子离子势能曲线的理论描述对于解释和预测母分子电离后的电子-核耦合动力学具有重要意义。然而，这些PECs对于核心或内部价态电离态的精确表示是不容易的，特别是对于双键或三键体系的拉伸几何形状。在这项工作中，作者报道了使用最先进的量子化学方法的分子氮单电离态和双电离态的PECs。计算了价电子、内价电子和核电离态。在多组态自洽场法的轨道优化步骤中，实现了将核轨道和价轨道处理分离的双环优化方案。这种技术允许能量以任意数量的核或内壳孔聚合到任何想要的电离态。本工作还比较了用非定域轨道集和定域轨道集得到的核孔态PECs。还计算了一些单电离价态和双电离价态的PECs，并与以前的研究进行了比较。本文报告的计算PECs对进一步研究强自由电子激光作用下分子氮裂解过程中光电离和俄歇光谱之间的相互作用具有重要意义。

4、突尼斯大学T. Larbi教授通过从头算模拟，评估硒化铍的结构稳定性和振动特性 

利用量子力学从头算方法对硒化铍(BeSe)从分子、体块、单层(h-BeSe)到单壁曲折(n,0)和纳米管(SWBeSeNTs)的不同排列进行了广泛的计算研究。对于分子，作者使用高度相关的从头算方法进行了电子计算，这里是在多组态自洽场和多参考组态相互作用水平上，包括Davidson修正(MRCI+Q)和MOLPRO程序中实现的aug-cc-pV5Z基组，得到了精确的电子基态和激发态势能曲线，导出了一组振动光谱参数。

5、南加利福尼亚大学Karl O. Christe教授成果展示:F-N阳离子研究 

[NH3F]+[CF3SO3],[NH2F2]+[SbF6]和[N2F3]+[Sb3F16]的晶体结构已经确定，代表了这些简单氟氮阳离子的首次结构表征。研究了N2F+、N2F3+、NF2O+、NH3F+、NH2F2+和NF4+的中心氮原子杂化和氟取代基数目对N-F键长度的影响。结果表明，随着氟取代的增加和氮原子s-轨道成分的增加，N-F键长从1.40Å下降到1.26Å，而以往文献报道的不同寻常的N-F键长是由无序问题引起的。

6、突尼斯科学学院Abdelhak Jrad教授成果：氰化硅(SiH3CN)在氦原子作用下的非弹性散射 

研究了氰化硅(SiH3CN)分子与氦(He)原子的旋转非弹性散射。研究了SiH3CN – He相互作用系统的三维势能面(3D-PES)。利用显式相关耦合聚类方法计算了单、双和扰动三重激励CCSD(T)-F12a与增强相关一致性极化价三重zeta高斯基集相连接的从头计算3D-PES。在(R=6.35玻尔;θ=90;φ = 60)，井深为52.99cm1。强调非弹性转动横断面图22个第一转动能级的总能量高达500厘米1通过紧耦合(CC)方法在A-SiH3CN 24第一转动能级和总能量高达100厘米1通过CC和从100年到500厘米1通过耦合E-SiH3CN州(CS)。对于A-和E-SiH3CN He体系，导出了温度到80K时的速率系数。得到了A-SiH3CN的|J|=2进程和E-SiH3CN的|K|=0不间断b|=2进程的倾向规则。

7、中科院化学所何圣贵教授JACS期刊：异核金属碳化物团簇阴离子对氮的活化:早期5d和晚期3d策略 

强氮氮三键的断裂一直是一大挑战。因此，在温和条件下，合理设计反应活化N2是非常有意义的。本文提出了一种将5d早期过渡金属(E)和3d晚期过渡金属(L)相结合的N2活化策略，并通过气相团簇FeTaC2中Fe-Ta键的极化快速且完全的氮氮三键裂解。氮氮三键裂解得益于电子级设计的高强度的给体-受体相互作用，其中5d-ETM (Ta)主要将电子从已占据的5d轨道推到N2π*轨道，而3d-LTM (Fe)同时将电子从N2σ/π-轨道拉到其未占据的3d轨道。通过5d-ETM和3d-LTM发挥各自的作用，本工作为激活惰性氮氮三键提供了一种新的、通用的思路，并启发了TM-base催化剂的相关设计。