电极材料
离子扩散模拟:可以模拟离子在材料中的扩散,获得离子扩散迁移路径、均方根位移,计算电导率。
理论容量:计算分子在特定材料或晶面的吸附能、吸附位、吸附量,从而计算理论容量。
结构转变模拟:模拟电极材料体积和结构在脱(嵌)离子时变化,分析结构稳定性和循环性。
相图计算:模拟材料相图,预测中间相、研究相转变、判断结构稳定性等。
界面模拟:模拟电极与电解液、添加剂或SEI膜等的界面相互作用,锂的枝晶生长及抑制机理、特定晶面的反应活性等。
材料改性模拟:模拟掺杂、缺陷、包覆等改性手段对材料性质的影响。
图3 Sb2MoO6中钾化与脱钾路径。
电解质材料
案例四:优化LiBF4电解液用于TiO2(B)负极钾离子电池
由于低温下锂离子电池的动力学反应较慢,因此提高锂离子电池的低温电化学性能是一个很大的挑战。为了提高锂离子电池中TiO2(B)阳极的低温电化学性能,设计了一种优化的LiBF4电解质配方。通过分子动力学模拟发现,优化配方时锂离子与溶剂的分离能是提高电化学性能的主要原因。
图5 (a) 锂离子在CPEG和PVC电解质中的配位环境。(b) CPEG和PVC电解质中Li-O的径向分布函数。(c) 锂离子在CPEG和PVC电解质中的迁移机理。
案例六:高供体数阴离子在贫电解液锂硫电池中的双功能
大量使用电解液是造成锂硫电池实际能量密度不高的主要原因之一。此外电解液在锂金属负极的大量分解也会导致容量衰减。但是硫正极在贫电解液情况下,又会极易钝化,导致活性物质利用率下降。将具有高供体数阴离子的锂盐LiNO3,添加到锂硫电池电解质中,并在贫电解液条件下测试了电池性能,揭示了LiNO3在贫电解液锂硫电池正负极反应中的双功能性。
图6 (a)、(b) 锂离子溶剂化结构示意图。(c)拉曼光谱。(d)径向分布函数。(e) x射线光电子能谱。